Kjemi

Aromatikk og heterosykler

Aromatikk og heterosykler


We are searching data for your request:

Forums and discussions:
Manuals and reference books:
Data from registers:
Wait the end of the search in all databases.
Upon completion, a link will appear to access the found materials.

Nukleofil substitusjon på aromater (Ar-SN)

Når det gjelder elektrofil substitusjon av aromater, har det blitt vist at elektrondonerende substituenter i stor grad letter angrep av elektrofiler. Motsatt oppstår spørsmålet om tilstrekkelige elektrontiltrekkende substituenter også kan føre til at det aromatiske systemet blir mottagelig for nukleofilt angrep.

Det kan faktisk observeres at halobenzener som bærer nitrogrupper i orto- og paraposisjonene er avledet fra nukleofiler som f.eks.OC.H3 bli angrepet i en substitusjonsreaksjon.

Sammenligningen av de elektrostatiske potensielle overflatene viser den sterkere positive polariseringen av det klorsubstituerte karbonatomet på grunn av den elektronuttrekkende effekten av nitrogruppene, noe som gjør nukleofilt angrep lettere. (blå = mer positivt potensial, rød = mer negativt potensial)

Jo flere elektrontrekkende substituenter er tilstede, jo lettere blir reaksjonen. Først og fremst er de det orto- ogparaStillinger relevante, mens substituenter imeta-Posisjon gir bare et lite bidrag. Disse observasjonene kan forklares i form av en mekanisme som ligner på elektrofil aromatisk substitusjon og, så å si, er dens nukleofile motstykke.

Også her er det en addisjonselimineringsmekanisme, hvor det aromatiske systemet imidlertid i det første, hastighetsbegrensende trinnet oppheves ved angrep av en nukleofil Nu. I det resulterende karbanion vil den negative ladningen over de fem sp2-hybridiserte karbonatomer fordelt. I det siste trinnet skjer rearomatiseringen ved å spalte avgangsgruppen X. Den likeledes tenkelige elimineringen av den tidligere nukleofile Nu, som ville føre til regresjon av edukten, er generelt av mindre betydning, siden nukleofilene vanligvis representerer dårlig avgang. grupper.

Ytterligere delokalisering gjennom konjugering med akseptorsubstituenter er mulig hvis disse er inne orto- ogpara-Posisjon til sp3Stabiliseringen gjennom elektrontiltrekkende induktive effekter virker også i samme retning, som er sterkest i umiddelbar nærhet av sentrum med høyest negativ ladningstetthet, dvs. iparaPosisjon og bare litt mindre inn orto-Posisjon.

Både nukleofilen Nu og den utgående gruppen X viser liten utgående gruppeaktivitet, og den aromatiske bærer tre nitrogrupper iorto- og paraPosisjon, de mellomliggende karbanionkompleksene blir så langlivede at de kan isoleres Stabile karbanioner av denne strukturtypen kalles Meisenheimer-komplekser, og de ikke-isolerbare mellomproduktene av nukleofil aromatisk substitusjon omtales følgelig som Meisenheimer-kompleksanaloge mellomprodukter.

Reaktiviteten til nukleofile anioner kan økes betydelig ved å utføre reaksjonen i et polart aprotisk løsningsmiddel. Som et resultat stabiliseres ikke anionene av hydrogenbrodannelse. Under disse forholdene kan for eksempel ikke-aktiverte halobenzener også brukes for nukleofil aromatisk substitusjon.



Kommentarer:

  1. Elia

    Jeg tror du ikke har rett. Jeg kan bevise det.

  2. Karsten

    Etter min mening tar du feil. Gå inn, så diskuterer vi det. Skriv til meg på PM.

  3. Hai

    Det er bare et uforlignelig tema

  4. Akinojar

    Det er rett og slett den fantastiske ideen

  5. Clementius

    I apologize for interfering ... I am aware of this situation. One can discuss. Skriv her eller i PM.

  6. Kazizragore

    Jeg forstår dette spørsmålet. We can examine.



Skrive en melding